采用气相色谱外标法测定1,2一二氯乙烷中杂质的含量,其杂质组分主要以气液固3种形式存在,前期曲线制作用以1,2一二氯乙烷为溶剂配制的外购标准进行曲线拟合,但线性系数均达不到0.999以上,发现外购标准基体中因为有本底导致各组分准确度偏低。为了提高方法准确性,消除溶剂本底的存在,采购各组分纯试剂进行自配标准代替外购。根据组分间性质不同,避免相互间作用及出峰时间重合,通过实验选择各组分合适的溶剂进行标准配制,结果各组分线性系数均为0.999 9以上,经过不同人员间曲线验证,准确度和精密度均满足要求。目前国内聚氯乙烯生产主要采用电石乙炔法和石油乙烯法,两种方法主要区别在于获得氯乙烯单的方法。前者以电石乙炔法生产氯乙烯,进而聚合成聚氯乙烯;后者以石油乙烯为原料采用乙烯氧氯化生成1,2一二氯乙烷,通过1,2一二氯乙烷裂解生成氯乙烯,精制后进而再聚合成聚氯乙烯。所以1,2一二氯乙烷作为重要的中间品,其杂质含量直接关系着氯乙烯单体的质量,纯度高而稳定的氯乙烯因含杂质少而发生聚合副反应的几率少,所得聚氯乙烯具有良好的规整性,而纯度低的氯乙烯由于聚合过程中发生各种副反应,生成低聚合度稳定性差易降解的聚合体,从而直接影响下游制品的使用效果,所以1,2一二氯乙烷中杂质的测定是非常重要的。 行业内1,2一二氯乙烷中杂质测定可采用气质联用(GC-MS)技术,检出限能达到10-9级别,但实际生产过程中达到10-6级别即可,所以一般常采用气相色谱法进行分析。1,2一二氯乙烷中的杂质产生,是由于氧氯化反应过程发生的副反应产生的,其中主要包括氯乙烯、1,1一二氯乙烷、三氯甲烷、苯、四氯化1,1,2一三氯乙烷、三氯乙烯、三氯乙醛及四氯乙烯等组分,沸点从一12℃到100℃不等,则在1,2一二氯乙烷中存在形式也不同,如沸点低的氯乙烯则是以气态形存在,而沸点高的三氯甲烷、四氯化碳等均是以液态存在。www.moosechoke.com
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