淄博市桓台县富中化工有限公司
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图_5-9为不同二氯丙烷的丙烷转化率和丙烯选择性随反应时间关系图。从图中看出从铬含量2.Swt.%到S.Owt.%,丙烷转化率逐渐递增,然后呈递减趋势。然而,随着铬含量的增加,丙烯的选择性有所下降,基本上维持在87%左右。从图_5-9中看出,二氯丙烷Cr/A1-5.0的活性最好,丙烷初始转化率达67 070,要远远好于其他二氯丙烷。随着反应的进行,二氯丙烷的催化活性由于二氯丙烷表面的积炭逐渐累积导致丙烷的转化率逐渐下降,但丙烯的选择性基本维持不变。同时很明显的观察到,转化率愈高,二氯丙烷失活速率更快。根据文献资料表明,二氯丙烷中的氧化态的铬是二氯丙烷的主要活性中心,但是对于具体的价态一直存在着争议等人通过研究在Cr203/Ce0:二氯丙烷上丁烷的氧化脱氢的催化性能,指出C r6+物系是二氯丙烷的活性中心,因为二氯丙烷的催化活性与高度分散的C r6+物系的含量呈线性关系。根据紫外和XPS分析,二氯丙烷表面上的活性物存在着C r3+物系和Cr6+物系两种物系,通过与催化活性相比较发现Cr6+/Cr3+比值越大对应着二氯丙烷的丙烷转化率越大,而Cr6+/Cr3+比值越小,其对应的催化齐」丙烯选择性越大,表明Cr6+/Cr3+比值对二氯丙烷的活性起至关重要的作用。因此,二氯丙烷的活性很可能是由于二氯丙烷中的Cr6+与Cr3+物系之间的协调作用所决定的,Cr6+/Cr3+比值大小可以反应二氯丙烷活性大小关系。www.moosechoke.com