本文以1,2一二氯丙烷碱性消除脱氯化氢制备1-氯丙烯为探针,采用高压釜反应装置,考察了不同溶剂、反应温度、原料摩尔比等因素对消除反应的影响。 1、以1,2一二氯丙烷为原料,将其与NaOH水溶液混合,在表面活性剂的作用下发生消除反应制备了1-氯丙烯。最佳反应条件为:反应温度为1500C. NaOH和1,2一二氯丙烷摩尔比为1.1:1NaOH摩尔浓度为12mo1几、以十六烷基三甲基澳化钱为表面活性剂,其用量为I,2一二氯丙烷的O.Swt%,反应时间为2h, I,2一二氯丙烷的转化率可达94.7%, I-氯丙烯的选择性为69%。 2、以1,2一二氯丙烷为原料与NaOH乙醇溶液共热发生消除反应。最佳反应条件为:反应温度为80 0C , NaOH和1,2一二氯丙烷摩尔比为1.1:1,无水乙醇与1,2一二氯丙烷的质量比为1.85:1、反应时间为1h, 1,2一二氯丙烷的转化率可达97.5%. 1-氯丙烯的选择性为57.7%。 3、以1,2一二氯丙烷为原料与NaOH甲醇溶液共热发生消除反应。最佳反应条件为:反应温度为90 0C , NaOH和1,2一二氯丙烷摩尔比为1.4:1,无水甲醇与1,2一二氯丙烷的质量比为1.34: I、反应时间为O.Sh, 1,2一二氯丙烷的转化率可达%.2%, 1一氯丙烯的选择性为63.2%。 实验结果表明:进攻试剂的碱性越强和/或浓度越大、反应温度越高、溶剂的极性越小越有利于消除反应。与醇作溶剂相比,水作为溶剂的优点是成本较低,1-氯丙烯的选择性相对最高。水作溶剂缺点是反应能耗高,需添加表面活性剂,产生大量的氯化有机废水造成环境污染。与水作为溶剂相比,醇作为溶剂时产物分离后醇溶剂可重复使用。与乙醇作为溶剂相比,甲醇作为溶剂时1-氯丙烯的选择性较高,且甲醇的价格低于乙醇。综合考虑,1,2一二氯丙烷在NaOH甲醇溶液中反应效果最佳。www.moosechoke.com |